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Products 产品详情
产品名称: 吗啉
上市日期:2019-04-16
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产品说明
又称吗啡林,常温下是一种无色油状液体。熔点-4.76℃,沸点128.3℃。密度1.0005g/cm3(20℃)。折射率1.4548。闪点38℃(开杯)。与水、丙酮、醇、乙二醇亚麻子油松节油蓖麻油混溶。有吸湿性和氨的气味。可由二乙醇胺经硫酸脱水环化制备。工业上主要由二甘醇和氨在临氢条件和催化剂存在下制取。主要用于制橡胶硫化促进剂,还用于表面活性剂、纺织印染助剂、医药和农药的合成。还用作金属缓蚀剂和防锈剂。也是染料、树脂、蜡、虫胶、干酪素等的溶剂。
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,吗啉在3类致癌物清单中。


产品特点

基本信息

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中文别名 吗啡啉; 1,4-氧氮杂环己烷; 四氢-1,4-恶嗪; 1,4-氧氮六环
英文名称 Morpholine
英文别名 1-Oxa-4-azacyclohexane; Tetrahydro-2H-1,4-oxazine; morpholine sigmaultra; Morpholine-2,2,3,3,5,5,6,6-d8; tetrahydro-1,4-oxazine; Morpholine 99+ %
EINECS 203-815-1
CAS号:110-91-8 [2] 

理化性质

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物理性质

外观与性状:常温下为无色油状液体 [2]  ,有氨味。
熔点(℃):-4.6
相对密度(水=1):1.00
沸点(℃):128.4
相对蒸气密度(空气=1):3.0
分子式:C4H9NO
相对分子质量:87.12
饱和蒸气压(kPa):0.93(20℃)
临界温度(℃):346
辛醇/水分配系数的对数值:-0.86
闪点(℃):35
爆炸上限%(V/V):10.8
引燃温度(℃):310
爆炸下限%(V/V):1.8
溶解性:与混溶,可混溶于多数有机溶剂 [3] 

化学性质

吗啉含有仲胺基团,具有仲胺基团的所有典型反应特征。与无机酸反应生成盐,与有机酸反应生成盐或酰胺,可进行烷基化反应,还可以与环氧乙烷反应或进行Willgerodt反应 [2] 

上游

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二甘醇、液氨、二乙醇胺、硫酸、氢气、烧碱、一缩二乙二醇 [4] 

下游

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N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-甲酰吗啉、N、-乙酰吗啉、N-(、3-氨基)丙基吗啉、丙烯酰吗啉、N-甲基氧化吗啉、N-甲基吗啡啉、阿德福韦酯、促进剂NOBS [4] 

实验室监测方法

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空气中:样品用硅胶吸附后,用硫酸洗脱,再用气相色谱法测定(NIOSH法) [4] 

含量分析

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取0.1%溴甲酚绿的甲醇液4份,0.1%甲基红钠盐的水溶液1份,混合,作为混合指示剂。 一250m1烧瓶中盛水50mL,加上述混合指示剂0.4mL,逐滴加入0.1moI/L盐酸,中和至绿色。准确称取试样1.4~1.6g,加入该烧瓶,混匀。用0.5mol/L盐酸滴定至绿色。每ml,0.5mol/L盐酸相当于C4H9NO 43.56mg。 [5] 

类别

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易燃液体
毒性分级 中毒
急性毒性 口服-大鼠 LD50: 1050 mg/kg; 口服-小鼠 LD50: 525 mg/kg
刺激数据 皮肤-兔子 995mg/24h 重度; 眼睛-兔子 2 mg 重度
爆炸物危险特性 蒸气与空气混合可爆
可燃性危险特性 易燃; 燃烧产生有毒氯化物气体
储运特性 库房通风低温干燥; 防明火, 摩擦, 火花, 与氧化剂分开储运
灭火剂 干粉, 二氧化碳, 泡沫, 雾状水
职业标准 TLV-TWA 70 mg/m3; STEL 105 mg/m3 [5] 

安全信息

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危险品标志 C
危险类别码 10-20/21/22-34
安全说明 23-36-45
危险品运输编号 UN 2054 8/PG 1
WGK Germany 3
RTECS号 QD6475000
HazardClass 8
PackingGroup I
毒害物质数据 110-91-8(Hazardous Substances Data) [5] 

物性数据

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1.性状:无色油状吸湿性液体,有氨味。
2.熔点(℃):-5
3.沸点(℃):128.9
4.相对密度(水=1):1.00
5.相对蒸气密度(空气=1):3.0
6.饱和蒸气压(kPa):1.06(20℃)
7.临界温度(℃):344
8.临界压力(MPa):5.302
9.辛醇/水分配系数:-0.86
10.闪点(℃):38(OC)
11.引燃温度(℃):310
12.爆炸上限(%):11.2
13.爆炸下限(%):1.4
14.溶解性:与水混溶,可混溶于多数有机溶剂。
15.黏度(mPa·s,15ºC):2.5334
16.黏度(mPa·s,20ºC):2.33
17.蒸发热(KJ/mol):43.96
18.熔化热(KJ/mol):14.53 [6] 

毒理学数据

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1.急性毒性
LD50:1450mg/kg(大鼠经口);525mg/kg(小鼠经口);500μl(500mg)/kg(兔经皮)
LC50:8000ppm(大鼠吸入,8h)
2.刺激性
家兔经皮:995mg(24h),重度刺激。
家兔经眼:2mg,重度刺激。
3.亚急性与慢性毒性 大鼠吸入6.4g/m3(反复吸入),眼、呼吸道刺激,肺、肝和肾有病变。 [6] 

生态学数据

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1.生态毒性
LC50:350~400mg/L(96h)(鱼)
IC50:1.7~4.1mg/L(72h)(藻类)
2.生物降解性 暂无资料
3.非生物降解性暂无资料
4.其他有害作用 该物质对环境有危害,应特别注意对地表水、土壤、大气和饮用水的污染。 [6] 

分子结构数据

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1、摩尔折射率:23.40
2、摩尔体积(cm3/mol):93.5
3、等张比容(90.2K):217.6
4、表面张力(dyne/cm):29.2
5、极化率(10-24cm3):9.27 [6] 

计算化学数据

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1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:1
3.氢键受体数量:2
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积21.3
7.重原子数量:6
8.表面电荷:0
9.复杂度:34.5
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1 [6] 

环境标准

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前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度0.5mg/m
前苏联(1978)地面水中最高容许浓度0.04mg/L

空气中嗅觉阈浓度0.07ppm
[4] 

热化学性质

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基本热化学性质
性质
数值
单位
温度(K)
参考文献
状态
热 容Cp
173.89
J/(mol·K)
298
[7] 
l
164.8
J/(mol·K)
298.15
[8] 
l
标准焓Ho298.15
-186.7
kJ/mol
298.15
[9] 
l

安全术语

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S23Do not breathe vapour.
吗啉质谱图 [10]
切勿吸入蒸汽。
S36Wear suitable protective clothing.
穿戴适当的防护服。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适,立即就医。

风险术语

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R10Flammable.
易燃。
R20/21/22Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮肤接触及吞食有害。
R34 Causes burns.
引起灼伤。

作用与用途

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主要用于橡胶硫化促进剂的生产,还用于表面活性剂、纺织印染助剂、医药、农药的合成。吗啉还用作顺丁二烯聚合用催化剂、腐蚀抑制剂、光学漂白剂,吗啉也是染料,树脂、蜡、早胶、干酪素等的溶剂。吗啉的盐类也被广泛使用,吗啉盐酸盐等是有机合成的中间体;吗啉脂肪酸盐可作水果或瓜果类蔬菜表皮的被膜剂,可适当抑制基呼吸作用,防止水分的挥发及表皮的萎缩。由于吗啉所具有的独特的化学性质,使其成为当前具有重要商业用途的精细石油化工产品之一,可用于制备NOBS、DTOSMDS等橡胶硫化促进剂、防锈剂、防腐蚀剂、清洁剂、除垢剂、止痛药、局部麻醉剂、镇静剂、呼吸系统与血管兴奋剂、表面活化剂、光学漂白剂、水果保鲜剂、纺织印染助剂等,在橡胶、医药、农药、染料、涂料等行业有着广泛的用途,医药方面用于生产吗啉胍病毒灵布洛芬咳必定萘普生、二氯苯胺、苯乙酸钠等多种重要药物。 [2] 

使用注意事项

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危险性概述

健康危害:吸入该品蒸气或雾强烈刺激呼吸道粘膜,可引起支气管炎、肺炎、肺水肿。高浓度吸入可致死。蒸气、雾或液体对眼有强烈刺激性,严重者可导致失明。皮肤接触可发生灼伤。吞咽该品液体可灼伤消化道,大量吞咽可致死。
环境危害:对环境有危害,对水体、土壤和大气可造成污染。
燃爆危险:该品易燃,具强刺激性。 [3] 

急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 [3] 

消防措施

危险特性:易燃,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。受热分解放出有毒的氮氧化物烟气。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。
灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 [3] 

泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 [3] 

操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。充装要控制流速,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类等分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 [3] 

物质毒性

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毒性作用试验数据
编号
毒性类型
测试方法
测试对象
使用剂量
毒性作用
1
急性毒性
口服
啮齿动物- 大鼠
1450 mg/kg
详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
2
急性毒性
吸入
啮齿动物- 大鼠
8000 ppm/8H
详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
3
急性毒性
未报告
啮齿动物- 大鼠
1600 mg/kg
详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
4
急性毒性
口服
啮齿动物- 小鼠
525 mg/kg
1.行为毒性——睡眠
2.行为毒性——嗜睡
5
急性毒性
吸入
啮齿动物- 小鼠
1320 mg/m3/2H
1.眼毒性——流泪
2.行为毒性——共济失调
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——黄萎病
6
急性毒性
腹腔注射
啮齿动物- 小鼠
413 mg/kg
1.生殖毒性——睾丸、输精管影响
7
急性毒性
皮下注射
啮齿动物- 小鼠
458 mg/kg
详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
8
急性毒性
皮肤接触
啮齿动物- 兔
500 uL/kg
详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
9
急性毒性
口服
啮齿动物-豚鼠
100 mg/kg
1.嗅觉毒性——未报告
2.胃肠道毒性——胃肠道溃疡或出血
3.胃肠道毒性——小肠溃疡或出血
10
急性毒性
口服
哺乳动物 -未报告
1220 mg/kg
详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
11
急性毒性
吸入
哺乳动物-未报告
12000 mg/m3
详细的毒副作用没有报告以外的其他致死剂量值
12
多次剂量
口服
啮齿动物- 大鼠
24 mg/kg/30D-I
1.胃肠道毒性——坏死
2.肾、输尿管和膀胱毒性——肾,输尿管,膀胱(包括急性肾功能衰竭,急性肾小管坏死)
3.慢性病相关毒性——死亡
13
多次剂量
吸入
啮齿动物- 大鼠
70 mg/m3/4H/17W-I
1.血管毒性——自主神经调节降低
2.血液毒性——白细胞数量变化
14
多次剂量
吸入
啮齿动物- 大鼠
250 ppm/6H/13W-I
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——尘肺
15
多次剂量
皮肤接触
啮齿动物- 兔
9 mg/kg/10D-I
1.肝毒性——肝豆状核变性
2.皮肤和附件毒性——原发性刺激
3.慢性病相关毒性——死亡
16
多次剂量
口服
啮齿动物-豚鼠
13500 mg/kg/30D-I
1.胃肠道毒性——坏死
2.肾、输尿管和膀胱毒性——肾,输尿管,膀胱异常(包括急性肾功能衰竭,急性肾小管坏死)
3.慢性病相关毒性——死亡
17
多次剂量
吸入
啮齿动物-豚鼠
70 mg/m3/4H/17W-I
1.肝毒性——肝功能异常
2.肾、输尿管和膀胱毒性——尿中成分改变
18
多次剂量
皮肤接触
啮齿动物-豚鼠
27 mg/kg/30D-I
1.肾、输尿管和膀胱毒性——肾小管和肾小球变化
2.皮肤和附件毒性——原发性刺激
3.慢性病相关毒性——死亡
19
眼毒性
皮肤接触
啮齿动物- 兔
995 mg/24H
严重
20
眼毒性
皮肤接触
啮齿动物- 兔
500 mg
中度
21
眼毒性
入眼
啮齿动物- 兔
2 mg
严重
22
突变毒性

啮齿动物- 小鼠纤维细胞
125 mg/L

23
突变毒性

啮齿动物- 小鼠淋巴细胞
1 uL/L

24
突变毒性

啮齿动物- 小鼠淋巴细胞
1 gm/L

25
突变毒性

啮齿动物- 仓鼠卵巢
160 mg/L

26
致癌性
口服
啮齿动物- 小鼠
2560 mg/kg/Y-C
1.致癌性——致癌
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——支气管癌
3.肝毒性——肝癌


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